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近年來,我國重金屬污染呈現(xiàn)出加劇態(tài)勢,土壤重金屬污染對生態(tài)環(huán)境、食品安全和人體健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅。2014年4月18日,環(huán)境保護(hù)部和國土資源部發(fā)布的調(diào)查公報(bào)顯示,全國土壤環(huán)境狀況總體不容樂觀,部分地區(qū)土壤污染較重,耕地土壤環(huán)境質(zhì)量堪憂,工礦業(yè)廢棄地土壤環(huán)境問題突出。由于農(nóng)田重金屬污染具有形成的復(fù)雜性、長期的累積性、發(fā)生的隱蔽性、毒性的緩效性、診斷的特殊性和恢復(fù)的長期性,導(dǎo)致重金屬污染已經(jīng)成為人體健康的“隱形殺手”。我國科研人員在農(nóng)田重金屬污染防治領(lǐng)域做了大量工作,采取了很多卓有成效的措施。
在加強(qiáng)農(nóng)田重金屬污染控制上,可以采取多種措施。如,加強(qiáng)源頭污染管控與治理、增加耕地土壤自身對重金屬的承載能力、提高土壤pH值、加快土壤環(huán)境保護(hù)立法、加強(qiáng)耕地重金屬污染修復(fù)治理重大技術(shù)研究、制定耕地重金屬污染修復(fù)評價(jià)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、建立農(nóng)田重金屬污染修復(fù)生態(tài)補(bǔ)償機(jī)制等。
那么,關(guān)于農(nóng)田土壤重金屬污染的修復(fù)技術(shù),主要有哪些呢?
污染土壤修復(fù)的技術(shù)原理可概括為:(1)以降低污染風(fēng)險(xiǎn)為目的,即通過改變污染物在土壤中的存在形態(tài)或同土壤的結(jié)合方式,降低其在環(huán)境中的可遷移性與生物可利用性;(2)以削減污染總量為目的,即通過處理將有害物質(zhì)從土壤中去除,以降低土壤中有害物質(zhì)的總濃度。
基于上述基本原理,人們提出物理、化學(xué)、生物和農(nóng)藝調(diào)控等多種修復(fù)類型。與工業(yè)場地重金屬污染相比,農(nóng)田土壤重金屬污染面積巨大,但主要以中輕度污染為主,其修復(fù)技術(shù)與方式的選擇需要首先考慮農(nóng)業(yè)生產(chǎn)方式和類型,其次兼顧有效性、經(jīng)濟(jì)性和推廣性。
目前,可用于農(nóng)田重金屬污染修復(fù)技術(shù)主要包括如下四種:工程措施;農(nóng)藝調(diào)控措施;鈍化修復(fù)技術(shù);植物修復(fù)技術(shù)。
1. 工程措施
利用物理的方法進(jìn)行污染土壤的修復(fù),主要包括客土法、翻耕混勻法、去表土法、表層潔凈土壤覆蓋法等??屯练?換土法)指重污染土壤則多采用客土或換土的方式,但換出的土壤應(yīng)進(jìn)行妥善處理;稀釋法(翻耕混勻)指在污染土壤中加入大量未被污染的土壤來降低重金屬含量;去表土法指將受到重金屬污染的表層土壤清除,然后進(jìn)行翻耕;深耕翻土法(旋耕法)指污染程度輕、土層厚、面積小的污染場地可采用深耕翻土的方法。
客土法對重金屬污染重、面積小的農(nóng)田,特別是設(shè)施農(nóng)業(yè)局部大棚土壤重金屬污染具有非常明顯的修復(fù)效果,不受外界條件限制,治理效果*;翻耕混勻法治理效果不明顯;去表土法和表層潔凈土壤覆蓋法效果較好,但仍然需要注意下層重金屬污染。
農(nóng)田重金屬污染工程治理技術(shù)由于涉及工程量大,費(fèi)用高,只適宜用于小面積的、污染嚴(yán)重的土壤修復(fù);對于大面積農(nóng)田重金屬污染修復(fù)不僅需要大量的人力、物力,成本高,而且容易引起農(nóng)田肥力減弱,耕層破壞。日本富山縣水稻田鎘污染采用客土法治理,整項(xiàng)工程耗資407億日元(約合3.4億美元),覆蓋神通河盆地863公頃農(nóng)田(約30萬人民幣/畝),花費(fèi)治理時(shí)間33年。
2. 農(nóng)藝調(diào)控措施
主要指采取農(nóng)藝方法,如水分管理、施肥調(diào)控、低累積品種替換、調(diào)節(jié)土壤pH值、調(diào)整種植結(jié)構(gòu)等措施來控制農(nóng)田重金屬污染,直接或間接達(dá)到修復(fù)農(nóng)田重金屬污染的目的。研究表明:水稻全生育期淹水,可顯著降低土壤鎘有效態(tài),降低稻米中鎘的吸收累積。
農(nóng)藝調(diào)控措施具有操作簡單、費(fèi)用較低、技術(shù)較成熟,缺點(diǎn)是修復(fù)效果有限,僅適應(yīng)于農(nóng)田重金屬輕微和輕度污染的修復(fù);其中,種植結(jié)構(gòu)調(diào)整有可能導(dǎo)致農(nóng)民難以接受及影響糧食數(shù)量安全。
為了降低土壤砷的毒性,一般修復(fù)措施可采用水田改旱地種植模式。但在鎘砷復(fù)合污染下,水田改旱地會增加鎘的生物有效性。所以鎘砷污染農(nóng)田治理需要統(tǒng)籌考慮,以免在降低鎘污染的同時(shí),卻增加了砷污染。
在農(nóng)田鎘含量處于污染臨界值附近或已受鎘污染的土壤上,應(yīng)避免施用高量的酸性肥料如尿素、氯化銨、普鈣,以及其他酸性物料。在常用磷、鉀肥中,磷酸二銨和硫酸鉀在鎘污染土壤上施用更為適合。同時(shí),在農(nóng)作物生長時(shí)期,在作物莖葉表面噴施硒肥、鋅肥或硅肥等微量元素,可以抑制或拮抗農(nóng)作物對重金屬鎘、砷等的吸收累積。
在輕度重金屬污染的農(nóng)田種植低累積作物品種可以明顯降低作物地上部重金屬累積量,但低累積作物品種對重金屬含量稍高的土壤不適應(yīng),需要與諸如化學(xué)鈍化修復(fù)技術(shù)進(jìn)行聯(lián)合;此外,低積累作物品種(如水稻)來源得不到保障。
鎘在不同作物中的累積大小為:蔥蒜類>葉菜類>根莖類>豆類>茄果類>瓜類,所以對菜地重金屬鎘污染,可以通過調(diào)整農(nóng)作物品種起到一定的修復(fù)效果。
3. 原位鈍化修復(fù)技術(shù)
指通過調(diào)節(jié)土壤理化性質(zhì)以及吸附、沉淀、離子交換、腐殖化、氧化-還原等一系列反應(yīng),將土壤中的有毒重金屬固定起來,或者將重金屬轉(zhuǎn)化成化學(xué)性質(zhì)不活潑的形態(tài),降低其生物有效性,從而阻止重金屬從土壤通過植物根部向農(nóng)作物地上部的遷移累積,以達(dá)到治理污染土壤的一種修復(fù)技術(shù)。
鈍化修復(fù)技術(shù)具有修復(fù)速率快、穩(wěn)定性好、費(fèi)用低、操作簡單等特點(diǎn),同時(shí)不影響農(nóng)業(yè)生產(chǎn),可以實(shí)現(xiàn)邊修復(fù)邊生產(chǎn),尤其適用于修復(fù)大面積中輕度重金屬污染農(nóng)田土壤。大量研究表明:土壤經(jīng)鈍化修復(fù)后,重金屬鎘、鉛等有效態(tài)一般可降低30%-60%,農(nóng)作物(稻米、蔬菜地上部)中鎘、鉛等含量可降低30%-70%;一般土壤中鎘、鉛等鈍化修復(fù)穩(wěn)定性可以達(dá)到3年以上。但該項(xiàng)修復(fù)技術(shù)可能會影響土壤環(huán)境質(zhì)量,修復(fù)長期穩(wěn)定性需要進(jìn)行長期監(jiān)控評估。
在目前實(shí)際開展的農(nóng)田重金屬污染修復(fù)中,主要以化學(xué)鈍化修復(fù)為主,輔助農(nóng)藝調(diào)控措施等,以達(dá)到重金屬污染農(nóng)田的安全生產(chǎn),控制稻米等農(nóng)產(chǎn)品重金屬超標(biāo)問題。
4. 植物修復(fù)技術(shù)
目前,常用的土壤重金屬污染修復(fù)植物為超富集植物,超富集植物是指能超量吸收重金屬并將其運(yùn)移到地上部的植物,一般超富集植物地上部(莖和葉)重金屬含量是普通植物在同一生長條件下的100倍,其臨界含量分別為鎘100mg/kg, 鋅10000mg/kg,鉛、銅、鎳均為1000mg/kg;同時(shí),植物地上部的重金屬含量高于根部該種重金屬含量,對高濃度的金屬有較強(qiáng)的忍耐性,植物對土壤中重金屬的富集系數(shù)大于1。
目前,國內(nèi)篩選出的重金屬超富集植物主要有:砷超富集植物-蜈蚣草;鎘超富集植物-龍葵和天藍(lán)遏藍(lán)菜;鋅、鎘超富集植物-東南景天;銅積累植物-海州香薷等。
植物修復(fù)技術(shù)具有修復(fù)成本低、適應(yīng)性廣,耐受性強(qiáng)、不破壞土壤理化性質(zhì)等優(yōu)點(diǎn);但超積累植物通常矮小,生物量低,生長緩慢,修復(fù)效率低,不易于機(jī)械化作業(yè),植物無害化處理難度大。此外,受不同地區(qū)氣候等自然條件不同影響,超積累植物在不同地區(qū)生長也受到影響。
一般超富集植物修復(fù)中度污染鎘、砷污染農(nóng)田至少需要十年以上,甚至長達(dá)幾十年至上百年;對重金屬輕度污染土壤,一般不易采用植物修復(fù)。植物修復(fù)比較適應(yīng)于高重金屬污染土壤,但隨著修復(fù)年限的增加,修復(fù)效率也會逐漸下降,影響修復(fù)治理效果,增加治理費(fèi)用。